तिसमनताक्ष द्विपिरैमिडी उपसहसंयोजक संकुल (ML5) के लिए सही बिंदु ग्रुप सममिति तथा इस क्रिस्टल क्षेत्र में 3d कक्षकों की ऊर्जाओं का सापेक्ष क्रम क्रमश है:

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CSIR-UGC (NET) Chemical Science: Held on (16 Feb 2022)
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  1. D3h; dx2 - y2 > dz2, dxy > dxz, dyz
  2. D3d; dz2 > dx2 - y2, dxz > dxy, dyz
  3. D3d; dx2 - y2 > dz2 > dxy > dxz, dyz
  4. D3h; dz2 > dx2 - y2, dxy > dxz, dyz

Answer (Detailed Solution Below)

Option 4 : D3h; dz2 > dx2 - y2, dxy > dxz, dyz
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अवधारणा:

  • त्रिकोणीय द्विपिरामिडीय संकुल sp3d संकरण के होते हैं।
  • TBP संकुलों में पाँच M-L आबंध होते हैं जो समतुल्य नहीं होते हैं। आबंधों को या तो अक्षीय या भूमध्यरेखीय आबंध के रूप में वर्गीकृत किया जा सकता है।

व्याख्या:

  • TBP संकुल (ML5) का बिंदु समूह ज्ञात करना:
  • बिंदु समूह ज्ञात करने के लिए हम सममिति के घूर्णन अक्षों की जाँच करके शुरू करेंगे। TBP संकुल (ML5) में क्रम 3 (C3) का घूर्णन सममिति अक्ष है। इसमें क्रम 2(C2) के तीन सममिति अक्ष भी हैं। बिंदु समूह या तो D3h या D3d हो सकता है।

F1 Madhuri Teaching 08.02.2023 D5

अगला, हम सममिति के तल की जाँच करते हैं। संकुल में सममिति के 3 ऊर्ध्वाधर तल हैं और साथ ही भूमध्यरेखीय संलग्नी से गुजरने वाला एक क्षैतिज तल भी है। इसलिए, बिंदु समूह D3h है

  • TBP क्रिस्टल क्षेत्र में d-कक्षकों का ऊर्जा क्रम:
  • संलग्नी को कार्तीय निर्देशांक x, y और z से आने वाला माना जाता है। अक्षीय संलग्नी dz2 कक्षक को सीधे संपर्क करते हैं और अधिकतम प्रतिकर्षण से गुजरते हैं। इसलिए, इसकी अधिकतम ऊर्जा होती है। फिर x-y तल पर स्थित कक्षक आते हैं। dx-z और dy-z कक्षक कम से कम प्रतिकर्षण का अनुभव करते हैं और सबसे कम ऊर्जा रखते हैं। इसलिए, TBP क्रिस्टल क्षेत्र में धातु d-कक्षकों का सापेक्ष ऊर्जा क्रम है:

dz2 > dx2 - y2, dxy > dxz, dyz

निष्कर्ष:

इसलिए, त्रिकोणीय पिरामिडीय संकुल (ML5), D3h बिंदु समूह सममिति से संबंधित है और TBP क्रिस्टल क्षेत्र में धातु d-कक्षकों की सापेक्ष ऊर्जा dz2 > dx2 - y2, dxy > dxz, dyz है।

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